1. 橡膠的二次硫化也叫后硫化或二段硫化

     是指橡膠制品達(dá)到一定硫化程度，繼續(xù)進(jìn)行加熱硫化的工藝。從廣義上講，橡膠制品硫化到一定程度，即使不加熱，它仍可在余熱的作用下，或在制品儲(chǔ)存過(guò)程中， 繼續(xù)加深硫化程序，或在動(dòng)態(tài)作用下產(chǎn)生繼續(xù)交聯(lián)現(xiàn)象。當(dāng)然也包括繼續(xù)加熱進(jìn)行二段硫化的加工工藝；

     二次硫化目的是橡膠制品進(jìn)一步交聯(lián)， 改善橡膠制品的力學(xué)性能和壓縮永久變形性能等綜合性能；

     二次硫化的方法是烘箱熱空氣硫化或者采用硫化罐熱空氣二次硫化；

     某些品種的橡膠制品（如硅膠 .氟膠）一段硫化后，殘留有一些低分子物質(zhì)，影響制品性能。會(huì)導(dǎo)致制品在高溫狀態(tài)下發(fā)生裂解， 物理機(jī)械性能下降嚴(yán)重， 喪失使用價(jià)值。這些制品必須經(jīng)過(guò)二段硫化（或稱二次硫化） 以除去上述低分子物質(zhì)， 以保證產(chǎn)品質(zhì)量。二段硫化可能會(huì)增加交聯(lián)密度，但這完全不是二段硫化的目的所在。烤箱（準(zhǔn)確說(shuō)應(yīng)該是烘箱） 的作用就是提供一個(gè)敞開(kāi) (相對(duì)于一段模具硫化而言 )的高溫環(huán)境，以便于低分子物質(zhì)從制品中揮發(fā)出來(lái)。

2、影響模壓橡膠制品收縮率的因素

     橡膠制品收縮率受很多因素影響， 其中最主要的是金屬模具與硫化膠的熱膨脹系數(shù)之差和硫化溫度。模具所用金屬材料的熱膨脹系數(shù)與硫化膠的熱膨脹系數(shù)之差越大、 硫化溫度越高，收縮率越大， 由此引起的制品尺寸收縮率為熱收縮率。膠料配方組分及其用量均會(huì)影響膠料的熱膨脹系數(shù)， 一般來(lái)說(shuō)含膠量越大， 膠料熱膨脹系數(shù)越大。炭黑和無(wú)機(jī)材料與模具材料熱膨脹系數(shù)屬于同一數(shù)量級(jí)， 因此填充劑含量越大，膠料熱膨脹系數(shù)越小。促進(jìn)劑、 增塑劑、樹(shù)脂、油類和硫黃等也會(huì)影響膠料的熱膨脹系數(shù)，所起的作用和生膠相同。

膠料硫化時(shí)由于交聯(lián)反應(yīng)生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)， 使膠料聚集收縮， 此種收縮稱為化學(xué)收縮， 但通常橡膠硫化時(shí)的化學(xué)收縮對(duì)制品收縮率的影響很小， 只是在膠料含有大量的硫化劑而制備硬質(zhì)橡膠時(shí)，才能顯示出來(lái)。

橡膠的線膨脹系數(shù) α橡與鋼的線膨脹系數(shù) α鋼的差別是 α橡比 α鋼約大 20 倍，這就是制品經(jīng)模壓硫化、啟模直至冷卻至室溫后，橡膠產(chǎn)生收縮的主要原因。

3、膠料收縮率的一般規(guī)律

橡膠收縮率的規(guī)律和計(jì)算方法

膠料收縮率：膠料在壓制、加熱硫化過(guò)程中，膠料內(nèi)部發(fā)生變形和交聯(lián)，由此產(chǎn)生熱膨脹力，硫化膠料在冷卻過(guò)程中，應(yīng)力趨于消除。膠料的線性尺寸成比例縮小。因此，在模具設(shè)計(jì)中，成型部分的尺寸需相應(yīng)地加大。收縮率比例一般采用百分比表示。

膠料收縮率的一般規(guī)律

 ①影響膠料收縮率的因素：硫化溫度越高（超過(guò)正硫化溫度），收縮率越大。在一般情況下，溫度每升高10°C，其收縮率就增加0.1%～0.2%。

②膠料壓延方向和在模具中流動(dòng)方向的收縮率大于垂直方向的收縮率；流動(dòng)距離越長(zhǎng)，收縮率越大。

③半成品膠料量越多，制成品致密度越高，其收縮率越小。

④膠料的可塑性越大，收縮率越小；膠料的硬度越高，收縮率越小。（高硬度例外，據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)定，膠料硬度超過(guò)邵氏90度以上，其收縮率有上升的趨勢(shì)）

⑤填充劑用量越多，收縮率越小；含膠量越高，收縮率越大。

⑥多型腔模具中，中間模腔壓出制品的收縮率比邊沿模腔制品的收縮率略小。

⑦注射法制品比模壓法制品的收縮率小。

⑧薄形制品（斷面厚度小于3mm）比厚制品（10mm以上）的收縮率大0.2%～0.6%.

⑨一般制品的收縮率隨制品內(nèi)外徑和截面的增大而減小。不同類型橡膠的收縮率大小依次為氟橡膠、硅橡膠、三元乙丙膠、天然膠、丁晴膠、氯丁膠 。（以上橡膠類型按膠種而言，不是按膠種配方牌號(hào)）。

⑩常用的橡膠制品的收縮率

?棉布經(jīng)涂膠后與橡膠分層貼合的夾布制品，其收縮率一般在0～0.4%；

?夾滌綸線制品，其收縮率一般在0.4～1.5%；

?夾錦綸絲、尼龍布制品，其收縮率一般在0.8～1.8%；

?夾層織物越多，收縮率越小。

?襯有金屬嵌件的橡膠制品收縮率小，且朝金屬方向收縮，其收縮率一般在0～0.4%；

?單向粘合制品其收縮率一般在0.4～1.0%；(如骨架油封結(jié)構(gòu)中嵌件粘合部分其收縮率一般在0～0.4%；唇口部分（純膠部分）收縮率為階梯形式，離嵌件一端越近，其收縮率越小，反之越大。)

?硬質(zhì)橡膠（邵氏硬度大于90度），含膠量約在20%時(shí)，制品其收縮率一般在1.5%；

?橡膠與塑料拼用像塑制品的收縮率一般在1.1%～1.6%；約比同類橡膠制品小0.1%～0.3%；

?帶槽方形制品，由于橡膠壓制時(shí)擠壓方向關(guān)系，B向比A向收縮率大0.2%～0.4%。

膠料收縮率的計(jì)算方法

膠料收縮率隨膠種、模具、工藝條件等因素的不同而不同，現(xiàn)在還沒(méi)有一個(gè)準(zhǔn)確的、完美且具有實(shí)用價(jià)值的計(jì)算公式。有經(jīng)驗(yàn)的設(shè)計(jì)人員常憑經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)估計(jì)和積累實(shí)際測(cè)定數(shù)據(jù)為參考。

常用的橡膠收縮率計(jì)算公式如下：

1．橡膠制品與模腔相應(yīng)尺寸計(jì)算公式：

C=（L2—L1）/ L1  X  100%

C—制品膠料的收縮率：

L1—室溫時(shí)測(cè)得的橡膠制品尺寸；

L2—室溫時(shí)測(cè)得的模具型腔尺寸。

2．以邵氏硬度計(jì)算制品膠料收縮率的經(jīng)驗(yàn)公式：

C=（2.8---0.02K）X  100%

K—橡膠的邵氏硬度。

3．以橡膠硫化溫度計(jì)算制品膠料的收縮率的一般公式：

C=（α—β）ΔT ?R X  100%

α—橡膠的線形膨脹系數(shù)；

β—模具材料的線形膨脹系數(shù)，

ΔT—硫化溫度與測(cè)量溫度差，

R—生膠、硫磺、有機(jī)配合劑在橡膠中的體積百分?jǐn)?shù)（%）。

     我廠宜采用方案：降低硫化溫度；增加填充劑用量；調(diào)整所用膠料門尼粘度。

4、二段硫化工藝產(chǎn)品質(zhì)量的保證問(wèn)題

     1、橡膠配方設(shè)計(jì)與硫化橡膠物理性能的關(guān)系中，橡膠的高彈性是由卷曲大分子的構(gòu)象熵變化而造成的。隨交聯(lián)密度增加，硫化膠的彈性增大并出現(xiàn)最大值，隨后交聯(lián)密度繼續(xù)增大，彈性則呈下降趨勢(shì)。因?yàn)檫m度的交聯(lián)可減少分子鏈滑移而形成不可逆形變， 有利于彈性提高，交聯(lián)過(guò)度會(huì)造成分子鏈的活動(dòng)受阻，而使彈性下降，可見(jiàn)硫化劑和促進(jìn)劑的用量要適宜。

2、二段硫化后，會(huì)出現(xiàn)制品變硬，手感不佳，彈性下降的現(xiàn)象，原因如上 1 所述，此處應(yīng)該開(kāi)展系列實(shí)驗(yàn)，考察二段硫化制品性能指標(biāo)及手感情況，確定硫化體系及用量。